Задание №149731: Задание 65

65 Задача ОХ-3 Неочевидная ароматичность Каждый, кто изучал органическую химию, сталкивался с понятием ароматичности. Ароматичность характерна для циклических сопряжённых π-систем и заключается в повышенной термодинамической стабильности этих структурных фрагментов по сравнению с их ациклическими аналогами. Для того чтобы определить, является ли π-система ароматической, чаще всего используют критерии Хюккеля, согласно которым ароматическими будут циклические плоские π-системы, в которых в сопряжении находятся 4n+2 электронов. Для аннуленов (моноциклические углеводороды, где чередуются двойные и одинарные связи) выяснилось, что [6]аннулен (или бензол) – ароматическое соединение, как и соответствует критериям Хюккеля. В то же время [10]аннулен оказывается неароматическим, несмотря на то что критерии Хюккеля предсказывают ему ароматические свойства. Причина неароматичности [10]аннулена заключается в том, что те его стереоизомеры, которые потенциально могли бы быть плоскими, таковыми не являются из-за углового напряжения (для изомера с цис-конфигурацией всех C=C связей) или отталкивания атомов водорода, оказавшихся внутри цикла (для изомера с транс-конфигурацией двух связей C=C из пяти). В этом контексте представляет интерес соединение X, которое содержит π-систему, подобную [10]аннулену, однако не имеет таких существенных ограничений для того, чтобы принимать плоскую геометрию. Первая удачная попытка синтеза X была осуществлена в 1992 году Майерсом и Финни по приведённой ниже схеме. 66